Fluorid seleničitý

Fluorid seleničitý
Obecné
Systematický názevFluorid seleničitý
Anglický názevSelenium tetrafluoride
Německý názevSelentetrafluorid
Sumární vzorecSeF4
Vzhledbezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS13465-66-2
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)236-703-6
PubChem123311
ChEBICHEBI:30435
SMILESF[Se](F)(F)F
InChIInChI=1S/F4Se/c1-5(2,3)4
Key: PMOBWAXBGUSOPS-UHFFFAOYSA-N
Vlastnosti
Molární hmotnost154,954 g/mol
Teplota tání−13,2 °C (8,2 °F; 259,9 K)
Teplota varu101 °C (214 °F; 374 K)
Hustota2,77 g/cm3
Rozpustnost ve voděprudce se rozkládá ve vodě
Struktura
Tvar molekulyhoupačka
Bezpečnost
GHS06 – toxické látky
GHS06
GHS08 – látky nebezpečné pro zdraví
GHS08
GHS09 – látky nebezpečné pro životní prostředí
GHS09
[1]
H-větyH301, H331, H373, H400, H410[1]
P-větyP260, P261, P264, P270, P271, P273, P301+316, P304+340, P316, P319, P321, P330, P391, P403+233, P405, P501[1]
NFPA 704
0
3
2
W
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Fluorid seleničitý je anorganická sloučenina s chemickým vzorcem SeF4.

Příprava

Roku 1907 popsal Paul Lebeau první syntézu fluoridu seleničitého pomocí reakce fluoru a selenu:[2]

Se + 2 F2 → SeF4

Fluorid seleničitý lze také připravit snazší syntézou z oxidu seleničitého a fluoridu siřičitého:[3]

SF4 + SeO2 → SeF4 + SO2

Meziproduktem v této reakci je fluorid seleninylu (SeOF2).

Mezi další metody přípravy fluoridu seleničitého patří fluorace selenu fluoridem chloritým:

3 Se + 4 ClF3 → 3 SeF4 + 2 Cl2

Struktura

Selen má ve fluoridu seleničitém oxidační číslo +4. Jeho tvar v plynné fázi je podobný tvaru fluoridu siřičitého, má tvar houpačky. Teorie VSEPR předpovídá pseudotrigonální pyramidální uspořádání pěti elektronových párů kolem atomu selenu. Délka vazby Se-F ve směru osy je 177 pm s úhlem vazby F-Se-F 169,2°. Další dvě vazby Se-F jsou kratší s délkou 168 pm s úhlem vazby F-Se-F 100,6°. V roztocích o nízkých koncentracích převládá tato monomerní struktura, ale při vyšších koncentracích vzniká slabá asociace mezi molekulami fluoridu seleničitého, což vede ke zkreslené oktaedrické koordinaci kolem atomu selenu. V pevném skupenství je molekula fluoridu seleničitého také v oktaedrické molekulové geometrii.

Vlastnosti

Je to bezbarvá kapalina, která snadno reaguje s vodou.

V kyselině fluorovodíkové se chová fluorid seleničitý jako slabá zásada, slabší než fluorid siřičitý, SF4 (Kb= 2 * 10−2):

SeF4 + HF → SeF3+ + HF2−; (Kb = 4 * 10−4)

Iontové adukty obsahující kation SeF3+ vznikají s SbF5, AsF5, NbF5, TaF5 a BF3.[4] S fluoridem cesným vzniká anion SeF5−, který má čtvercově pyramidální molekulovou geometrii isoelektrickou k fluoridu chlorečnému a fluoridu bromičnému.[5] S 1,1,3,3,5,5-hexamethylpiperidinium fluoridem nebo 1,2-dimethylpropyltrimethylammonium fluoridem vzniká anion SeF62−. Ten má tvar deformovaného osmistěnu, který je v kontrastu s tvarem pravidelného osmistěnu analogického anionu SeCl62−.[6]

Využití

Fluorid seleničitý může být využit jako fluorační činidlo v organické syntéze (fluorace alkoholů, karboxylových kyselin nebo karbonylových sloučenin) a oproti fluoridu siřičitému má výhodu v tom, že rekce probíhá za mírnějších podmínek a že se jedná o kapalinu, nikoli o plyn.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Selenium tetrafluoride na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c PUBCHEM. Selenium tetrafluoride. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. [cit. 2023-11-08]. Dostupné online. (anglicky) 
  2. ↑ LEBEAU, Paul. Action of Fluorine on Selenium Tetrafluoride of Selenium. Comptes Rendus de l'Académie des Sciences de Paris. 1907, roč. 144., s. 1042. (anglicky) 
  3. ↑ SEPPELT, Konrad; LENTZ, Dieter; KLÖTER, Gerhard. Selenium Tetrafluoride, Selenium Difluoride Oxide (Seleninyl Fluoride), and Xenon Bis[Pentafluorooxoselenate(VI)]. Příprava vydání Jean'ne M. Shreeve. 1. vyd. Svazek 24. [s.l.]: Wiley Dostupné online. ISBN 978-0-471-83441-0, ISBN 978-0-470-13255-5. DOI 10.1002/9780470132555.ch9. S. 27–31. (anglicky) 
  4. ↑ GILLESPIE, R. J.; WHITLA, A. Selenium tetrafluoride adducts. II. Adducts with boron trifluoride and some pentafluorides. Canadian Journal of Chemistry. 1970-02-15, roč. 48, čís. 4, s. 657–663. Dostupné online [cit. 2023-11-08]. ISSN 0008-4042. DOI 10.1139/v70-106. (anglicky) 
  5. ↑ CHRISTE, Karl O.; CURTIS, E. C.; SCHACK, Carl J. Vibrational spectra nad force constants of the square-pyramidal anions SF5-, SeF5-, and TeF5-. Inorganic Chemistry. 1972-07, roč. 11, čís. 7, s. 1679–1682. Dostupné online [cit. 2023-11-08]. ISSN 0020-1669. DOI 10.1021/ic50113a046. (anglicky) 
  6. ↑ MAHJOUB, Ali Reza; ZHANG, Xiongzhi; SEPPELT, Konrad. Reactions of the “Naked” Fluoride Ion: Syntheses and Structures of SeF and BrF. Chemistry – A European Journal. 1995-07, roč. 1, čís. 4, s. 261–265. Dostupné online [cit. 2023-11-08]. ISSN 0947-6539. DOI 10.1002/chem.19950010410. (anglicky) 

Externí odkazy

Fluoridy s prvkem v oxidačním čísle IV.
Fluorid americičitý (AmF4) • Fluorid argoničitý (ArF4) • Fluorid berkeličitý (BkF4) • Fluorid uhličitý neboli Tetrafluormethan (CF4) • Fluorid ceričitý (CeF4) • Fluorid kaliforničitý (CfF4) • Fluorid curičitý (CmF4) • Fluorid kobaltičitý (CoF4) • Fluorid chromičitý (CrF4) • Fluorid dysprosičitý (DyF4) • Fluorid einsteiničitý (EsF4) • Fluorid železičitý (FeF4) • Fluorid germaničitý (GeF4) • Fluorid hafničitý (HfF4) • Fluorid rtutičitý (HgF4) • Fluorid iridičitý (IrF4) • Fluorid kryptoničitý (KrF4) • Fluorid manganičitý (MnF4) • Fluorid molybdeničitý (MoF4) • Fluorid niobičitý (NbF4) • Fluorid neodymičitý (NdF4) • Fluorid neptuničitý (NpF4) • Fluorid osmičitý (OsF4) • Fluorid protaktiničitý (PaF4) • Fluorid olovičitý (PbF4) • Fluorid palladičitý (PdF4) • Fluorid poloničitý (PoF4) • Fluorid praseodymičitý (PrF4) • Fluorid platiničitý (PtF4) • Fluorid plutoničitý (PuF4) • Fluorid rhodičitý (RhF4) • Fluorid rutheničitý (RuF4) • Fluorid siřičitý (SF4) • Fluorid seleničitý (SeF4) • Fluorid křemičitý (SiF4) • Fluorid cíničitý (SnF4) • Fluorid tantaličitý (TaF4) • Fluorid terbičitý (TbF4) • Fluorid technecičitý (TcF4) • Fluorid telluričitý (TeF4) • Fluorid thoričitý (ThF4) • Fluorid titaničitý (TiF4) • Fluorid uraničitý (UF4) • Fluorid vanadičitý (VF4) • Fluorid wolframičitý (WF4) • Fluorid xenoničitý (XeF4) • Fluorid zirkoničitý (ZrF4)